sudo apt-get install xbindkeys

xbindkeys --defaults > ~/.xbindkeysrc
gedit ~/.xbindkeysrc

La syntaxe de ce fichier est la suivante :
"Nom du programme"
Touche

Par exemple, pour lancer Firefox avec la touche [f] :
"firefox"
f

Pour une combinaison de touches, il vaut mieux utiliser les codes :
$ xbindkeys -mk

On obtient après avoir pressé la touche [f] son code ( m:0x10 + c:41 ) ce qui donne :
"firefox"
m:0x10 + c:41

Donc pour avoir le même comportement que Windows XP et son [Ctrl] + [Alt] + [sup] :
"gnome-system-monitor"
m:0x14 + c:37 + m:0x18 + c:64 + m:0x10 + c:107

ne pas oublier de lancer xbindkeys au démarrage